提高海水中硫化物测定回收率的探讨

对标准偏差较大的问题，经过反复试验回收率可提高到90%，相对偏差为2.6%

结果与讨论

试剂与载气

  1. 所有实验用水均用新煮沸并冷却的去离子水，以去除水中的CO2和O，易挥发型的氧化物

  2. 乙酸锌-乙酸钠吸收液中含有影响测定的痕量重金属，其重金属与HS生成不溶于酸的金属硫化物，降低了样品的回收率，必要时进行试剂空白实验。

  3. 样品酸化用的HCL溶液，因不同厂家的产品质量相差较大，可在配置1+2的HCL溶液时，可以先用铝丝在HCL溶液中搅拌30S,以出去其中的微量的氧化剂。

  4. 对氨基二甲基二盐酸盐溶液容易变质，临时时制

  5. 注意氮气质量，要求氮气纯度达到99.9%以上，必要时对氮气做空白实验及回收率实验。

2.2样品处理

海水样品中亚硫酸盐和各种其他有机物等干扰因子，会阻止对氨基二甲基二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，同时悬浮物，样品色度等也干扰硫化物的测定，因此在样品测定之前，必须对样品进行处理，海水样品采用酸化-吹气法进行样品处理，即在样品中加一定量的HCL溶液，使硫化物转化为HS气体，利用载气将HS气体带出，用乙酸锌-乙酸钠吸收，在进行测定，这样可以有效的排除以上的干扰因子。预处理是测定硫化物准确性的关键步骤，在注意消除干扰物的影响的同时，也应注意硫化物的损失。

  1. 海水样品现场预处理，在加乙酸锌同时，调节样品呈略碱性，使S更容易生产ZnS沉淀保持

  2. 加强水样预处理中曝气装置中的密闭性，避免HS气体外溢，试验区所有连接口进行密闭性实验，接口避免使用橡胶，使用软木塞或者使用磨口

  3. 注入HCL溶液前先通N10min左右，可以有效驱除装置内干扰气体，注入HCL溶液后注意控制N的流速，不宜过快和过慢，每秒6-9个气泡为适宜，30min后，可适当加大流速，以便驱赶残留的HS气体。

  4. 水浴温度对测定海水中的硫化物影响很大，所以要严格控制水浴温度，《海洋监测规范》规定水浴温度50-60℃，通过实验，表明水浴温度控制在55-65℃之间。

操作细节

  1. 在多次试验中发现，样品预处理后，取下吸收管，加试剂显色、混匀，全量转移定容，测定结果偏低，如果在吸收管内进行显色后，定容效果会更好。

  2. 显色时，加硫酸铁铵试剂，由于硫酸铁铵为强酸弱碱盐，呈酸性，溶液于吸收液内的S反应，生成HS气体逸出，使结果偏低，因此，先加对氨基二甲基二盐酸盐溶液，再加硫酸铁铵溶液迅速进行混匀，效果更好。

  3. 测定样品和绘制标曲线时温度只差不超过2℃

亚甲基蓝分光光度法测定海水中硫化物，由于硫化物不稳定易氧化，酸化-吹气预处理环节中的HS气体易逸出，不能完全被吸收液吸收，且样品与盐酸反应不完全等因素下，样品回收率不可避免的受到影响，需要我们把握好每个步骤。